1. რა არის ამიაკის აზოტი?
ამიაკის აზოტი ეხება ამიაკს თავისუფალი ამიაკის (ან არაიონური ამიაკის, NH3) ან იონური ამიაკის სახით (NH4+). უფრო მაღალი pH და უფასო ამიაკის უფრო მაღალი წილი; პირიქით, ამონიუმის მარილის პროპორცია მაღალია.
ამიაკის აზოტი წყალში მკვებავია, რამაც შეიძლება გამოიწვიოს წყლის ევტროფიზაცია და არის მთავარი ჟანგბადი, რომელიც წყალში დამაბინძურებელს მოიხმარს, რაც ტოქსიკურია თევზისთვის და ზოგიერთი წყლის ორგანიზმისთვის.
ამიაკის აზოტის მთავარი მავნე მოქმედება წყლის ორგანიზმებზე არის თავისუფალი ამიაკი, რომლის ტოქსიკურობა ათობითჯერ აღემატება ამონიუმის მარილს და იზრდება ტუტეების მატებასთან ერთად. ამიაკის აზოტის ტოქსიკურობა მჭიდრო კავშირშია აუზის წყლის pH- ის მნიშვნელობასა და წყლის ტემპერატურასთან, ზოგადად, უფრო მაღალია pH- ის ღირებულებასა და წყლის ტემპერატურასთან, მით უფრო ძლიერია ტოქსიკურობა.
ამიაკის დასადგენად ორი სავარაუდო მგრძნობელობის ფერიმეტრიული მეთოდი არის კლასიკური ნესლერის რეაგენტის მეთოდი და ფენოლ-ჰიპოქლორიტის მეთოდი. ტიტრები და ელექტრული მეთოდები ასევე ჩვეულებრივ გამოიყენება ამიაკის დასადგენად; როდესაც ამიაკის აზოტის შემცველობა მაღალია, ასევე შეიძლება გამოყენებულ იქნას დისტილაციის ტიტრაციის მეთოდი. (ეროვნული სტანდარტები მოიცავს ნატის რეაგენტის მეთოდს, სალიცილის მჟავას სპექტროფოტომეტრიას, დისტილაციას - ტიტრაციის მეთოდი)
2. ფიზიკური და ქიმიური აზოტის მოცილების პროცესი
① ქიმიური ნალექების მეთოდი
ნალექების ქიმიური მეთოდი, რომელიც ასევე ცნობილია როგორც ნალექების ნალექების მეთოდი, არის მაგნიუმის და ფოსფორის მჟავა ან წყალბადის ფოსფატის დამატება ამიაკის აზოტის შემცველ ჩამდინარე წყლებში, ისე, რომ ჩამდინარე წყლებში NH4+ რეაგირებს Mg+ და Po4- წყალსადით, ასე რომ, ამონიუმის მაგნიუმის ფოსფატის პრეპარატის წარმოქმნის მიზნით რაც შეეხება ამიაკის აზოტის მოხსნის მიზანს. მაგნიუმის ამონიუმის ფოსფატი, რომელსაც ჩვეულებრივად უწოდებენ სტროვიტს, შეიძლება გამოყენებულ იქნას როგორც კომპოსტი, ნიადაგის დანამატი ან ხანძარი ჩამორჩენილი სტრუქტურული პროდუქტების მშენებლობისთვის. რეაქციის განტოლება შემდეგია:
მგ ++ NH4 + + PO4 - = MGNH4P04
ძირითადი ფაქტორები, რომლებიც გავლენას ახდენენ ქიმიური ნალექების მკურნალობის ეფექტზე, არის pH მნიშვნელობა, ტემპერატურა, ამიაკის აზოტის კონცენტრაცია და მოლური თანაფარდობა (N (Mg+): N (NH4+): N (P04-)). შედეგები აჩვენებს, რომ როდესაც pH- ის მნიშვნელობაა 10 და მაგნიუმის, აზოტისა და ფოსფორის მოლური თანაფარდობაა 1.2: 1: 1.2, მკურნალობის ეფექტი უკეთესია.
მაგნიუმის ქლორიდისა და დისოდიუმის წყალბადის ფოსფატის გამოყენებით, როგორც ნალექი აგენტები, შედეგები აჩვენებს, რომ მკურნალობის ეფექტი უკეთესია, როდესაც pH- ის მნიშვნელობა 9.5 და მაგნიუმის, აზოტისა და ფოსფორის მოლური თანაფარდობაა 1.2: 1: 1.
შედეგები აჩვენებს, რომ MGC12+NA3PO4.12H20 უპირატესობას ანიჭებს სხვა ნალექების აგენტის კომბინაციებს. როდესაც pH მნიშვნელობაა 10.0, ტემპერატურაა 30 ℃, N (მგ+): N (NH4+): N (p04-) = 1: 1: 1, ამიაკის აზოტის მასის კონცენტრაცია ჩამდინარე წყლებში 30min– ზე შემცირდება 222 მგ/ლ-დან მკურნალობის დაწყებამდე 17 მგ/ლ, და მოცილება 92.3%.
ნალექების ქიმიური მეთოდი და თხევადი მემბრანის მეთოდი გაერთიანდა მაღალი კონცენტრაციის ინდუსტრიული ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების სამკურნალოდ. ნალექების პროცესის ოპტიმიზაციის პირობებში, ამიაკის აზოტის მოცილების სიჩქარემ მიაღწია 98.1%-ს, შემდეგ კი თხევადი ფილმის მეთოდით შემდგომმა მკურნალობამ შეამცირა ამიაკის აზოტის კონცენტრაცია 0.005 გ/ლ-მდე, მიაღწია პირველი კლასის ემისიის ეროვნულ სტანდარტს.
ფოსფატის მოქმედების შესაბამისად, დივალენტური ლითონის იონების (Ni+, Mn+, Zn+, Cu+, Fe+) ამოღების ეფექტი. ამონიუმის სულფატის ჩამდინარე წყლებისთვის შემოთავაზებულია CASO4 ნალექების ნალექების ახალი პროცესი. შედეგები აჩვენებს, რომ NaOH- ის ტრადიციული რეგულატორი შეიძლება შეიცვალოს კირის საშუალებით.
ქიმიური ნალექების მეთოდის უპირატესობა ისაა, რომ როდესაც ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების კონცენტრაცია მაღალია, სხვა მეთოდების გამოყენება შეზღუდულია, მაგალითად, ბიოლოგიური მეთოდი, შესვენების წერტილის ქლორირების მეთოდი, მემბრანის განცალკევების მეთოდი, იონის გაცვლის მეთოდი და ა.შ. ამ დროისთვის, ქიმიური ნალექების მეთოდი შეიძლება გამოყენებულ იქნას წინასწარ მკურნალობისთვის. ქიმიური ნალექების მეთოდის მოცილების ეფექტურობა უკეთესია და ის არ შემოიფარგლება მხოლოდ ტემპერატურით, ხოლო ოპერაცია მარტივია. ნალექი ტალახი, რომელიც შეიცავს მაგნიუმის ამონიუმის ფოსფატს, შეიძლება გამოყენებულ იქნას როგორც კომპოზიციური სასუქი ნარჩენების გამოყენების რეალიზაციისთვის, რითაც ანაზღაურებს ღირებულების ნაწილს; თუ ის შეიძლება გაერთიანდეს ზოგიერთ სამრეწველო საწარმოსთან, რომლებიც წარმოქმნიან ფოსფატის ჩამდინარე წყლებს და საწარმოებს, რომლებიც მარილის მარილწყალში წარმოქმნიან, მას შეუძლია დაზოგოს ფარმაცევტული ხარჯები და ხელი შეუწყოს ფართომასშტაბიანი გამოყენებას.
ქიმიური ნალექების მეთოდის მინუსი არის ის, რომ ამონიუმის მაგნიუმის ფოსფატის ხსნადობის პროდუქტის შეზღუდვის გამო, ჩამდინარე წყლებში ამიაკის აზოტის შემდეგ, გარკვეულ კონცენტრაციას აღწევს, მოცილების ეფექტი აშკარა არ არის და შეყვანის ღირებულება მნიშვნელოვნად იზრდება. ამრიგად, ქიმიური ნალექების მეთოდი უნდა იქნას გამოყენებული მოწინავე მკურნალობისთვის შესაფერისი სხვა მეთოდებთან ერთად. გამოყენებული რეაგენტის ოდენობა დიდია, წარმოებული ტალახი დიდია, ხოლო მკურნალობის ღირებულება მაღალია. ქლორიდის იონების და ნარჩენი ფოსფორის შემოღებამ ქიმიკატების დოზირების დროს შეიძლება ადვილად გამოიწვიოს მეორადი დაბინძურება.
საბითუმო ალუმინის სულფატის მწარმოებელი და მიმწოდებელი | Everbright (cnchemist.com)
საბითუმო დიბაზური ნატრიუმის ფოსფატის მწარმოებელი და მიმწოდებელი | Everbright (cnchemist.com)
②blow Off მეთოდი
ამიაკის აზოტის ამოღება აფეთქების მეთოდით არის pH მნიშვნელობის ტუტეზე რეგულირება, ისე, რომ ჩამდინარე წყლებში ამიაკის იონი გარდაიქმნება ამიაკად, ისე, რომ იგი ძირითადად არსებობს თავისუფალი ამიაკის სახით, შემდეგ კი თავისუფალი ამიონი ამოიღეს ნარჩენებისგან, ისე, რომ მიაღწიოს ამონიმეს ნიტროგენს. აფეთქების ეფექტურობაზე გავლენის ძირითადი ფაქტორები არის pH მნიშვნელობა, ტემპერატურა, გაზის თხევადი თანაფარდობა, გაზის ნაკადის სიჩქარე, საწყისი კონცენტრაცია და ა.შ. ამჟამად, აფეთქების მეთოდი ფართოდ გამოიყენება ჩამდინარე წყლების სამკურნალოდ ამიაკის აზოტის მაღალი კონცენტრაციით.
შეისწავლეს ამიაკის აზოტის ამოღება ნაგავსაყრელის გაჟონვისგან აფეთქების მეთოდით. გაირკვა, რომ აფეთქების ეფექტურობის მაკონტროლებელი ძირითადი ფაქტორები იყო ტემპერატურა, გაზის თხევადი თანაფარდობა და pH მნიშვნელობა. როდესაც წყლის ტემპერატურა 2590-ზე მეტია, გაზის თხევადი თანაფარდობა დაახლოებით 3500, ხოლო pH– ის დაახლოებით 10.5, მოცილების სიჩქარე შეიძლება მიაღწიოს 90% -ზე მეტ ნაგავსაყრელის გაჟონვას ამიაკის აზოტის კონცენტრაციით, როგორც 2000-4000 მგ/ლ. შედეგები აჩვენებს, რომ როდესაც pH = 11.5, დაშლის ტემპერატურაა 80cc, ხოლო ჩამოშლის დრო 120 წუთია, ჩამდინარე წყლებში ამიაკის აზოტის მოცილების სიჩქარე შეიძლება მიაღწიოს 99.2%-ს.
მაღალი კონცენტრაციის ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების აფეთქების ეფექტურობა განხორციელდა საპირისპირო აფეთქების კოშკით. შედეგებმა აჩვენა, რომ აფეთქების ეფექტურობა გაიზარდა pH- ის მნიშვნელობის გაზრდით. რაც უფრო დიდია გაზის-თხევადი თანაფარდობა, მით უფრო დიდია ამიაკის ამიაკის მასის გადაცემის მამოძრავებელი ძალა და ზრდის ეფექტურობა ასევე იზრდება.
ამიაკის აზოტის ამოღება აფეთქების მეთოდით ეფექტურია, მარტივი და მარტივი კონტროლი. აფეთქებული ამიაკის აზოტი შეიძლება გამოყენებულ იქნას როგორც შთამნთქმელი გოგირდმჟავა, ხოლო წარმოქმნილი გოგირდმჟავას თანხა შეიძლება გამოყენებულ იქნას როგორც სასუქი. აფეთქების მეთოდი ჩვეულებრივ გამოყენებული ტექნოლოგიაა ფიზიკური და ქიმიური აზოტის მოსაშორებლად. ამასთან, აფეთქების მეთოდს აქვს გარკვეული უარყოფითი მხარეები, მაგალითად, დარტყმის კოშკში ხშირი სკალირება, ამიაკის აზოტის მოცილების დაბალი ეფექტურობა დაბალ ტემპერატურაზე და მეორადი დაბინძურება, რომელიც გამოწვეულია აფეთქების გაზით. აფეთქების მეთოდი ზოგადად შერწყმულია ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების დამუშავების სხვა მეთოდებთან, მაღალი კონცენტრაციის ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების პრეტენზიასთან.
③break წერტილის ქლორირება
ამიაკის მოცილების მექანიზმი შესვენების წერტილის ქლორინაციით არის ის, რომ ქლორის გაზი ამიაკით რეაგირებს უწყინარი აზოტის გაზის წარმოქმნის მიზნით, ხოლო N2 ატმოსფეროში გადადის, რითაც რეაქციის წყარო მარჯვნივ გაგრძელდება. რეაქციის ფორმულაა:
HOCL NH4 + + 1.5 -> 0.5 N2 H20 H ++ CL - 1.5 + 2.5 + 1.5)
როდესაც ქლორის გაზი ჩამდინარე წყლებში გადადის გარკვეულ წერტილამდე, წყალში თავისუფალი ქლორის შემცველობა დაბალია, ხოლო ამიაკის კონცენტრაცია ნულის ტოლია. როდესაც ქლორის გაზის რაოდენობა გადის წერტილს, წყალში თავისუფალი ქლორის რაოდენობა გაიზრდება, შესაბამისად, წერტილს ეწოდება შესვენების წერტილი, ხოლო ამ მდგომარეობაში ქლორირებას ეწოდება შესვენების წერტილის ქლორირება.
შესვენების წერტილის ქლორინაციის მეთოდი გამოიყენება ბურღვის ჩამდინარე წყლების სამკურნალოდ ამიაკის აზოტის აფეთქების შემდეგ, ხოლო მკურნალობის ეფექტზე პირდაპირ გავლენას ახდენს ამიაკის აზოტის აფეთქების პროცესზე. როდესაც ჩამდინარე წყლებში ამიაკის აზოტის 70% ამოღებულია აფეთქების პროცესით და შემდეგ მკურნალობს შესვენების წერტილის ქლორინაციით, ამიაკის აზოტის მასის კონცენტრაცია ამოფრქვევში 15 მგ/ლ -ზე ნაკლებია. ჟანგ შენგლი და სხვ. ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლები მიიღო 100 მგ/ლ მასობრივი კონცენტრაციით, როგორც კვლევის ობიექტი, და კვლევის შედეგებმა აჩვენა, რომ ძირითადი და მეორადი ფაქტორები, რომლებიც გავლენას ახდენენ ამიაკის აზოტის მოცილებაზე, ნატრიუმის ჰიპოქლორიტის დაჟანგვით იყო ქლორინის რაოდენობრივი თანაფარდობა ამონიის ნიტროგენის, რეაქციის დრო და pH მნიშვნელობით.
შესვენების წერტილის ქლორინაციის მეთოდს აქვს აზოტის მოცილების მაღალი ეფექტურობა, მოცილების სიჩქარე შეიძლება მიაღწიოს 100%-ს, ხოლო ამიაკის კონცენტრაცია ჩამდინარე წყლებში შეიძლება შემცირდეს ნულამდე. ეფექტი სტაბილურია და არ იმოქმედებს ტემპერატურაზე; ნაკლები საინვესტიციო მოწყობილობა, სწრაფი და სრული რეაგირება; მას აქვს სტერილიზაციისა და დეზინფექციის ეფექტი წყლის სხეულზე. შესვენების წერტილის ქლორირების მეთოდის გამოყენების ფარგლები არის ის, რომ ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების კონცენტრაცია 40 მგ/ლ -ზე ნაკლებია, ამიტომ შესვენების წერტილის ქლორირების მეთოდი ძირითადად გამოიყენება ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების მოწინავე მკურნალობისთვის. უსაფრთხო გამოყენებისა და შენახვის მოთხოვნა მაღალია, მკურნალობის ღირებულება მაღალია, ხოლო ქვეპროდუქტების ქლორამინები და ქლორირებული ორგანული საშუალებები გამოიწვევს მეორად დაბინძურებას.
④ კატალიტიკური დაჟანგვის მეთოდი
კატალიზური დაჟანგვის მეთოდი ხდება კატალიზატორი, გარკვეული ტემპერატურისა და წნევის პირობებში, ჰაერის დაჟანგვის, ორგანული ნივთიერებებისა და კანალიზაციის ამიაკის საშუალებით, შეიძლება დაჟანგული და დაიშალოს ის უვნებელი ნივთიერებებში, როგორიცაა CO2, N2 და H2O, გაწმენდის მიზნის მისაღწევად.
ფაქტორები, რომლებიც გავლენას ახდენენ კატალიზური დაჟანგვის ეფექტზე, არის კატალიზატორი, ტემპერატურა, რეაქციის დრო, pH მნიშვნელობა, ამიაკის აზოტის კონცენტრაცია, წნევა, აურიეთ ინტენსივობა და ა.შ.
შეისწავლეს ოზონირებული ამიაკის აზოტის დეგრადაციის პროცესი. შედეგებმა აჩვენა, რომ PH- ის ღირებულება გაიზარდა, წარმოიქმნა ერთგვარი HO რადიკალი, რომელსაც აქვს ძლიერი ჟანგვის უნარი, და დაჟანგვის სიჩქარე მნიშვნელოვნად დაჩქარდა. კვლევებმა აჩვენა, რომ ოზონს შეუძლია ამიაკის აზოტის დაჟანგვა ნიტრატამდე და ნიტრატამდე. წყალში ამიაკის აზოტის კონცენტრაცია მცირდება დროის მატებასთან ერთად, ხოლო ამიაკის აზოტის მოცილების სიჩქარე დაახლოებით 82%-ს შეადგენს. Cuo-MN02-CE02 გამოიყენებოდა, როგორც კომპოზიციური კატალიზატორი ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების სამკურნალოდ. ექსპერიმენტული შედეგები აჩვენებს, რომ ახლად მომზადებული კომპოზიციური კატალიზატორი დაჟანგვის მოქმედება მნიშვნელოვნად გაუმჯობესებულია, ხოლო შესაფერისი პროცესის პირობები 255 ℃, 4.2MPa და pH = 10.8. ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების მკურნალობის დროს, 1023 მგ/ლ საწყისი კონცენტრაციით, ამიაკის აზოტის მოცილების სიჩქარე შეიძლება მიაღწიოს 98% -ს 150min- ში, მიაღწევს ეროვნულ საშუალო (50 მგ/ლ) გამონადენის სტანდარტს.
ზოოლიტის მხარდაჭერილი TIO2 ფოტოკატალისტის კატალიზური შესრულება გამოიკვლიეს გოგირდმჟავას ხსნარში ამიაკის აზოტის დეგრადაციის სიჩქარის შესწავლით. შედეგები აჩვენებს, რომ Ti02/ Zeolite Photocatalyst- ის ოპტიმალური დოზაა 1.5 გ/ ლ და რეაქციის დრო 4 სთ ულტრაიისფერი დასხივების ქვეშ. ჩამდინარე წყლიდან ამიაკის აზოტის მოცილების სიჩქარე შეიძლება მიაღწიოს 98,92%-ს. შეისწავლეს მაღალი რკინის და ნანო-ჩინური დიოქსიდის მოცილების ეფექტი ულტრაიისფერი შუქის ქვეშ ფენოლზე და ამიაკის აზოტზე. შედეგები აჩვენებს, რომ ამიაკის აზოტის მოცილების მაჩვენებელი 97.5% -ია, როდესაც pH = 9.0 გამოიყენება ამიაკის აზოტის ხსნარზე 50 მგ/ლ კონცენტრაციით, რაც 7.8% და 22.5% -ით მეტია, ვიდრე მხოლოდ მაღალი რკინის ან ჩინ დიოქსიდისგან.
კატალიზური დაჟანგვის მეთოდს აქვს მაღალი გამწმენდის ეფექტურობის, მარტივი პროცესის, მცირე ქვედა ფართობის და ა.შ., და ხშირად გამოიყენება მაღალი კონცენტრაციის ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების სამკურნალოდ. განაცხადის სირთულეა, თუ როგორ უნდა თავიდან აიცილოთ კატალიზატორი დაკარგვა და აღჭურვილობის კოროზიის დაცვა.
Elelectrochemical დაჟანგვის მეთოდი
ელექტროქიმიური დაჟანგვის მეთოდი ეხება წყალში დამაბინძურებლების ამოღების მეთოდს კატალიზური მოქმედებით ელექტროქსიდაციის გამოყენებით. გავლენის ფაქტორები არის ამჟამინდელი სიმკვრივე, შესასვლელი ნაკადის სიჩქარე, გასასვლელი დრო და წერტილის ხსნარის დრო.
შესწავლილი იქნა ამიაკის-აზოტის ჩამდინარე წყლების ელექტროქიმიური დაჟანგვა მოცირკულირე ნაკადის ელექტროლიტურ უჯრედში, სადაც დადებითია TI/RU02-TIO2-IR02-SNO2 ქსელის ელექტროენერგია და უარყოფითი არის TI ქსელის ელექტროენერგია. შედეგები აჩვენებს, რომ როდესაც ქლორიდის იონის კონცენტრაციაა 400 მგ/ლ, ამიაკის აზოტის საწყისი კონცენტრაციაა 40 მგ/ლ, გავლენიანი ნაკადის სიჩქარეა 600 მლ/წთ, მიმდინარე სიმკვრივე არის 20mA/სმ, ხოლო ელექტროლიზური დროა 90min, ამონიას ნიტროგენის მოცილება 99.37%. ეს გვიჩვენებს, რომ ამიაკის-აზოტის ჩამდინარე წყლების ელექტროლიტურ დაჟანგვას კარგი განაცხადის პერსპექტივა აქვს.
3. ბიოქიმიური აზოტის მოცილების პროცესი
The მთელი ნიტრიფიკაცია და დენიტრიფიკაცია
მთელი პროცესის ნიტრიფიკაცია და დენიტრიფიკაცია არის ერთგვარი ბიოლოგიური მეთოდი, რომელიც ამჟამად ფართოდ გამოიყენება დიდი ხნის განმავლობაში. ის ამიაკის აზოტს ჩამდინარე წყლებში გადააქცევს აზოტს, ისეთი რეაქციების საშუალებით, როგორიცაა ნიტრაცია და დენიტრიფიკაცია სხვადასხვა მიკროორგანიზმების მოქმედებით, ისე, რომ მიაღწიოს ჩამდინარე წყლების დამუშავების მიზანს. ნიტრიფიკაციისა და დენიტრიფიკაციის პროცესი ამიაკის აზოტის მოსაშორებლად საჭიროა ორი ეტაპის გავლა:
ნიტრიფიკაციის რეაქცია: ნიტრიფიკაციის რეაქცია დასრულებულია აერობული აუტოტიროფიული მიკროორგანიზმებით. აერობულ მდგომარეობაში, არაორგანული აზოტი გამოიყენება, როგორც აზოტის წყარო NH4+ NO2- ის გადაქცევად, შემდეგ კი იგი ჟანგბადდება NO3- ისთვის. ნიტრიფიკაციის პროცესი შეიძლება დაიყოს ორ ეტაპზე. მეორე ეტაპზე, ნიტრიტი გარდაიქმნება ნიტრატად (NO3-) ბაქტერიების ნიტრაციით, ხოლო ნიტრიტი გარდაიქმნება ნიტრატად (NO3-) ბაქტერიებით.
დენიტრიფიკაციის რეაქცია: დენიტრიფიკაციის რეაქცია არის პროცესი, რომლის დროსაც ბაქტერიების დენიტრიზაცია ამცირებს ნიტრიტის აზოტს და ნიტრატ აზოტს აირის აზოტთან (N2) ჰიპოქსიის მდგომარეობაში. ბაქტერიების დენიტრიფიკაცია არის ჰეტეროტროფიული მიკროორგანიზმები, რომელთა უმეტესობა ამფიტულ ბაქტერიებს მიეკუთვნება. ჰიპოქსიის მდგომარეობაში, ისინი იყენებენ ჟანგბადს ნიტრატში, როგორც ელექტრონული მიმღები და ორგანული ნივთიერებები (BOD კომპონენტი კანალიზაციაში), როგორც ელექტრონული დონორი, ენერგიის უზრუნველსაყოფად და ჟანგვის და სტაბილიზაციისთვის.
მთელი პროცესის ნიტრიფიკაციისა და დენიტრიფიკაციის საინჟინრო პროგრამები ძირითადად მოიცავს AO, A2O, დაჟანგვის თხრილს და ა.შ., რაც უფრო სექსუალურ მეთოდია, რომელიც გამოიყენება ბიოლოგიური აზოტის მოცილების ინდუსტრიაში.
ნიტრიფიკაციისა და დენიტრიფიკაციის მთელ მეთოდს აქვს სტაბილური ეფექტის, მარტივი ოპერაციის, მეორადი დაბინძურების და დაბალი ღირებულების უპირატესობა. ამ მეთოდს ასევე აქვს გარკვეული ნაკლოვანებები, მაგალითად, ნახშირბადის წყარო უნდა დაემატოს, როდესაც ჩამდინარე წყლებში C/N თანაფარდობა დაბალია, ტემპერატურის მოთხოვნა შედარებით მკაცრია, ეფექტურობა დაბალია დაბალ ტემპერატურაზე, ფართობი დიდია, ჟანგბადის მოთხოვნა დიდია, ხოლო ზოგიერთ მავნე ნივთიერებებზე, როგორიცაა მძიმე მეტალის იონები, აქვთ მიკროორგანიზმების ამოღება. გარდა ამისა, ამიაკის აზოტის მაღალ კონცენტრაციას ჩამდინარე წყლებში ასევე აქვს ინჰიბიტორული ეფექტი ნიტრიფიკაციის პროცესზე. ამრიგად, წინამორბედი უნდა განხორციელდეს მაღალი კონცენტრაციის ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების მკურნალობის დაწყებამდე ისე, რომ ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების კონცენტრაცია 500 მგ/ლ-ზე ნაკლებია. ტრადიციული ბიოლოგიური მეთოდი შესაფერისია დაბალი კონცენტრაციის ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების სამკურნალოდ, რომელიც შეიცავს ორგანულ ნივთიერებას, მაგალითად, შიდა კანალიზაციას, ქიმიურ ჩამდინარე წყლებს და ა.შ.
Simultanateal nitrification and denitrification (SND)
როდესაც ნიტრიფიკაცია და დენიტრიფიკაცია ხორციელდება იმავე რეაქტორში, მას უწოდებენ ერთდროულად მონელების დენიტრიფიკაციას (SND). ჩამდინარე წყლებში დაშლილი ჟანგბადი შემოიფარგლება დიფუზიის სიჩქარით, მიკროენერგეტიკულ ფლიფზე ან ბიოფილმზე მიკროენერგეტიკულ ზონაში დაშლილი ჟანგბადის გრადიენტის წარმოქმნით, რაც იხსნება ჟანგბადის გრადიენტს მიკრობული ფლოკის გარე ზედაპირზე ან ბიოფილმში, რაც ხელს უწყობს აერობული ნიტრიფიკაციური ბაქტერიის ზრდისა და პროპაგანდას. უფრო ღრმად შედის ფლოკში ან მემბრანაში, მით უფრო დაბალია დაშლილი ჟანგბადის კონცენტრაცია, რის შედეგადაც ანოქსიური ზონა დომინირებს ბაქტერიები. ამრიგად, ერთდროული მონელების და დენიტრიფიკაციის პროცესის ფორმირება. ფაქტორები, რომლებიც გავლენას ახდენენ ერთდროულად მონელებასა და დენიტრიფიკაციაში, არის pH მნიშვნელობა, ტემპერატურა, ტუტე, ორგანული ნახშირბადის წყარო, დაშლილი ჟანგბადი და ტალახის ასაკი.
ერთდროული ნიტრიფიკაცია/დენიტრიფიკაცია არსებობდა კარუსელის დაჟანგვის თხრილში, ხოლო დაშლილი ჟანგბადის კონცენტრაცია აერიანულ ნაგავს შორის კარუსელის დაჟანგვის თხრილში თანდათანობით შემცირდა, ხოლო კარუსელის ჟანგვის თხრილის ქვედა ნაწილში დაშლილი ჟანგბადი უფრო დაბალია, ვიდრე ზედა ნაწილში. არხის თითოეულ ნაწილში ნიტრატის აზოტის წარმოქმნა და მოხმარების მაჩვენებლები თითქმის თანაბარია, ხოლო არხში ამიაკის აზოტის კონცენტრაცია ყოველთვის ძალიან დაბალია, რაც იმაზე მეტყველებს, რომ ნიტრიფიკაცია და დენიტრიფიკაციის რეაქციები ერთდროულად ხდება კარუსელის ჟანგვის არხში.
შიდა კანალიზაციის მკურნალობის შესახებ ჩატარებულმა კვლევამ აჩვენა, რომ რაც უფრო მაღალია CODCR, მით უფრო სრულდება დენიტრიფიკაცია და მით უკეთესი იქნება TN მოცილება. დაშლილი ჟანგბადის მოქმედება ერთდროულ ნიტრიფიკაციაზე და დენიტრიფიკაციაზე დიდია. როდესაც დაშლილი ჟანგბადი კონტროლდება 0.5 ~ 2 მგ/ლ -ზე, კარგია აზოტის მოცილების მთლიანი ეფექტი. ამავდროულად, ნიტრიფიკაციისა და დენიტრიფიკაციის მეთოდი დაზოგავს რეაქტორს, აითვისებს რეაქციის დროს, აქვს ენერგიის დაბალი მოხმარება, დაზოგავს ინვესტიციას და მარტივია pH ღირებულების სტაბილური შენარჩუნება.
③short დიაპაზონის მონელება და დენიტრიფიკაცია
იმავე რეაქტორში, ამიაკის დაჟანგვის ბაქტერიები გამოიყენება ამიაკის დაჟანგვის მიზნით, აერობულ პირობებში, შემდეგ კი ნიტრიტი პირდაპირ დენიტრიფიცირდება, რათა წარმოქმნას აზოტი ორგანული ნივთიერებით ან გარე ნახშირბადის წყაროსთან, როგორც ელექტრონული დონორი, ჰიპოქსიის პირობებში. მოკლე დიაპაზონის ნიტრიფიკაციისა და დენიტრიფიკაციის გავლენის ფაქტორები არის ტემპერატურა, თავისუფალი ამიაკი, pH მნიშვნელობა და დაშლილი ჟანგბადი.
ტემპერატურის ეფექტი მუნიციპალური კანალიზაციის მოკლე დიაპაზონის ნიტრიფიკაციაზე ზღვის წყლისა და მუნიციპალური კანალიზაციის გარეშე, 30% ზღვის წყალთან ერთად. ექსპერიმენტული შედეგები აჩვენებს, რომ: მუნიციპალური კანალიზაციისთვის ზღვის წყლის გარეშე, ტემპერატურის გაზრდა ხელს უწყობს მოკლე დიაპაზონის ნიტრიფიკაციის მიღწევას. როდესაც შიდა კანალიზაციაში ზღვის წყლის წილი 30%-ს შეადგენს, მოკლევადიანი ნიტრიფიკაცია უკეთესად მიიღწევა საშუალო ტემპერატურის პირობებში. დელფტის ტექნოლოგიის უნივერსიტეტმა შეიმუშავა შერონის პროცესი, მაღალი ტემპერატურის გამოყენება (დაახლოებით 30-4090) ხელს უწყობს ნიტრიტის ბაქტერიების გავრცელებას, ისე, რომ ნიტრიტის ბაქტერიები კარგავენ კონკურენციას, ხოლო ტალახის ასაკის აკონტროლებენ ნიტრიტის ბაქტერიების აღმოფხვრას, ასე რომ ნიტრიფიკაციის რეაქცია ნიტრიტის ეტაპზე.
ნიტრიტის ბაქტერიებსა და ნიტრიტის ბაქტერიებს შორის ჟანგბადის თანაფარდობის განსხვავების საფუძველზე, მიკრობული ეკოლოგიის ლაბორატორიამ შეიმუშავა ოლანდის პროცესი ნიტრიტის აზოტის დაგროვების მისაღწევად, ნიტრიტის ბაქტერიების აღმოსაფხვრელად.
პილოტური ტესტის შედეგები, რომლებიც ჩამდინარე წყლების მკურნალობის მკურნალობის შედეგად, მოკლე დიაპაზონის ნიტრიფიკაციით და დენიტრიფიკაციით აჩვენებს, რომ როდესაც გავლენიანი COD, ამიაკის აზოტის, TN და ფენოლის კონცენტრაციაა 1201.6,510.4,540.1 და 110.4 მგ/ლ, საშუალო ამოფრქვეული კოდური, ამონიის ნიტროგენი, TN კონცენტრაცია 197.1,14.2,181.5 და 0.4 მგ/ლ, შესაბამისად. შესაბამისი მოცილების განაკვეთები იყო, შესაბამისად, 83.6%, 97.2%, 66.4%და 99.6%.
მოკლე დიაპაზონის ნიტრიფიკაციისა და დენიტრიფიკაციის პროცესი არ გადის ნიტრატის ეტაპზე, დაზოგავს ნახშირბადის წყაროს, რომელიც საჭიროა ბიოლოგიური აზოტის მოსაშორებლად. მას აქვს გარკვეული უპირატესობები ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლებისთვის დაბალი C/N თანაფარდობით. მოკლე დიაპაზონის ნიტრიფიკაციასა და დენიტრიფიკაციას აქვს უპირატესობები ნაკლებად ტალახით, მოკლე რეაქციის დროსა და რეაქტორის მოცულობის დაზოგვაში. ამასთან, მოკლე დიაპაზონის ნიტრიფიკაცია და დენიტრიფიკაცია მოითხოვს ნიტრიტის სტაბილურ და ხანგრძლივ დაგროვებას, ასე რომ, როგორ ეფექტურად შეუშალოს ბაქტერიების მოქმედებას, რაც მთავარია.
④ ანაერობული ამიაკის დაჟანგვა
ანაერობული ამომოქსიდაცია არის ამიაკის აზოტის უშუალო დაჟანგვის პროცესი აზოტამდე აუტოფროფიული ბაქტერიებით ჰიპოქსიის პირობებში, აზოტის აზოტით ან აზოტით აზოტით, როგორც ელექტრონული მიმღები.
შესწავლილი იქნა ტემპერატურისა და pH– ის მოქმედება ანამოქსის ბიოლოგიურ მოქმედებაზე. შედეგებმა აჩვენა, რომ ოპტიმალური რეაქციის ტემპერატურა იყო 30 ℃ და pH- ის მნიშვნელობა იყო 7.8. შესწავლილი იქნა ანაერობული Ammox რეაქტორების მიზანშეწონილობა მაღალი მარილიანობისა და მაღალი კონცენტრაციის აზოტის ჩამდინარე წყლების სამკურნალოდ. შედეგებმა აჩვენა, რომ მაღალი მარილიანობა მნიშვნელოვნად აფერხებს ანამოქსის მოქმედებას და ეს ინჰიბიცია შექცევადი იყო. არაკლიმირებული ტალახის ანაერობული ამმოქსის მოქმედება 67,5% -ით დაბალია, ვიდრე მარილიან ტალახის ქვეშ, 30G.L-1 (NAC1). ადაპტირებული ტალახის ანამოქსის მოქმედება 45.1% -ით დაბალია, ვიდრე კონტროლი. როდესაც ადაპტირებული ტალახი გადაიყვანეს მაღალი მარილიან გარემოდან დაბალ მარილიან გარემოში (მარილწყალში არ არის), ანაერობული Ammox– ის მოქმედება გაიზარდა 43.1%-ით. ამასთან, რეაქტორი მიდრეკილია დაქვეითების მიზნით, როდესაც ის დიდხანს გადის მაღალ მარილიანობაში.
ტრადიციულ ბიოლოგიურ პროცესთან შედარებით, ანაერობული AMMOX არის უფრო ეკონომიური ბიოლოგიური აზოტის მოცილების ტექნოლოგია, რომელსაც არ აქვს ნახშირბადის დამატებითი წყარო, ჟანგბადის დაბალი მოთხოვნა, არ არის საჭირო რეაგენტების განეიტრალება და ნაკლებად ტალახის წარმოება. ანაერობული Ammox– ის უარყოფითი მხარეა ის, რომ რეაქციის სიჩქარე ნელია, რეაქტორის მოცულობა დიდია, ხოლო ნახშირბადის წყარო ანაერობული ამომოქსისთვის არასასურველია, რომელსაც პრაქტიკული მნიშვნელობა აქვს ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების გადასაჭრელად ცუდი ბიოდეგრადით.
4. განცალკევება და ადსორბცია აზოტის მოცილების პროცესი
① მემბრანის განცალკევების მეთოდი
მემბრანის განცალკევების მეთოდი არის მემბრანის სელექციური გამტარიანობის გამოყენება სითხეში კომპონენტების შერჩევით განცალკევებისთვის, რათა მიაღწიოს ამიაკის აზოტის მოცილების მიზანს. საპირისპირო ოსმოსის ჩათვლით, ნანოფილტრაცია, დეამმონიური მემბრანა და ელექტროდიალიზაცია. მემბრანის განცალკევების ფაქტორები არის მემბრანის მახასიათებლები, წნევა ან ძაბვა, pH მნიშვნელობა, ტემპერატურა და ამიაკის აზოტის კონცენტრაცია.
ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების წყლის ხარისხის თანახმად, იშვიათი დედამიწის დნობის შედეგად, საპირისპირო ოსმოსის ექსპერიმენტი ჩატარდა NH4C1 და NACI სიმულაციური ჩამდინარე წყლით. გაირკვა, რომ იმავე პირობებში, საპირისპირო ოსმოსს აქვს NACI– ს უფრო მაღალი მოცილების მაჩვენებელი, ხოლო NHCL– ს აქვს უფრო მაღალი წყლის წარმოების მაჩვენებელი. NH4C1– ის მოცილების მაჩვენებელი არის 77.3% საპირისპირო ოსმოსის მკურნალობის შემდეგ, რომელიც შეიძლება გამოყენებულ იქნას როგორც ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების პრეტენზია. საპირისპირო ოსმოსის ტექნოლოგიას შეუძლია დაზოგოს ენერგია, კარგი თერმული სტაბილურობა, მაგრამ ქლორის წინააღმდეგობა, დაბინძურების წინააღმდეგობა ცუდია.
ნაგავსაყრელის გაჟონვის სამკურნალოდ გამოყენებული იქნა ბიოქიმიური ნანოფილტრაციის მემბრანის განცალკევების პროცესი, ასე რომ, ნებადართული სითხის 85% ~ 90% განთავისუფლდა სტანდარტის მიხედვით, და კონცენტრირებული კანალიზაციის თხევადი და ტალახის მხოლოდ 0% 15% დაუბრუნდა ნაგვის ავზს. ოზტურკი და სხვ. მკურნალობდა თურქეთში ოდეერის ნაგავსაყრელის გაჟონვას ნანოფილტრაციის მემბრანით, ხოლო ამიაკის აზოტის მოცილების მაჩვენებელი დაახლოებით 72%იყო. ნანოფილტრაციის მემბრანა მოითხოვს უფრო დაბალ წნევას, ვიდრე საპირისპირო ოსმოსის მემბრანა, მარტივი ოპერაცია.
ამიაკის შემცველი მემბრანული სისტემა, ზოგადად, გამოიყენება ამიაკის მაღალი აზოტით ჩამდინარე წყლების სამკურნალოდ. ამიაკის აზოტს წყალში აქვს შემდეგი ბალანსი: NH4- +OH- = NH3 +H2O ოპერაციაში, მემბრანის მოდულის ჭურვიში ამიაკის შემცველი ჩამდინარე წყლები მიედინება და მჟავა შთანთქმის თხევადი მიედინება მემბრანული მოდულის მილში. როდესაც ჩამდინარე წყლების pH იზრდება ან ტემპერატურა იზრდება, წონასწორობა გადადის მარჯვნივ, ხოლო ამონიუმის იონი NH4- ხდება თავისუფალი აირისებრი NH3. ამ დროისთვის, აირისებრი NH3- ს შეუძლია შეიტანოს მჟავა შთანთქმის თხევადი ფაზაში, ნარჩენების წყლის ფაზიდან ჭურვიში, ღრუ ბოჭკოს ზედაპირზე მიკროფორების მეშვეობით, რომელიც შეიწოვება მჟავა ხსნარით და დაუყოვნებლივ ხდება იონური NH4-. შეინახეთ ჩამდინარე წყლების pH 10 -ზე ზემოთ, ხოლო ტემპერატურა 35 ° C- ზე ზემოთ (50 ° C- ზე ქვემოთ), ისე, რომ ჩამდინარე წყლების ფაზაში NH4 მუდმივად გახდება NH3 შთანთქმის თხევადი ფაზის მიგრაციამდე. შედეგად, ამიაკის აზოტის კონცენტრაცია ჩამდინარე წყლების მხარეში მუდმივად შემცირდა. მჟავა შთანთქმის თხევადი ფაზა, რადგან არსებობს მხოლოდ მჟავა და NH4-, ქმნის ძალიან სუფთა ამონიუმის მარილს და აღწევს გარკვეულ კონცენტრაციას უწყვეტი მიმოქცევის შემდეგ, რომლის გადამუშავებაც შესაძლებელია. ერთი მხრივ, ამ ტექნოლოგიის გამოყენებამ შეიძლება მნიშვნელოვნად გააუმჯობესოს ამიაკის აზოტის მოცილების მაჩვენებელი ჩამდინარე წყლებში, ხოლო მეორეს მხრივ, მას შეუძლია შეამციროს ჩამდინარე წყლების დამუშავების სისტემის საერთო საოპერაციო ღირებულება.
Elecelectrodialysis მეთოდი
Electrodialysis არის წყლის ხსნარებიდან დაშლილი მყარი ამოღების მეთოდი მემბრანის წყვილებს შორის ძაბვის გამოყენებით. ძაბვის მოქმედების თანახმად, ამიაკის იონები და სხვა იონები ამიაკის-აზოტის ჩამდინარე წყლებში გამდიდრდება მემბრანის მეშვეობით ამიაკის შემცველი კონცენტრირებული წყალში, ისე, რომ მიაღწიოს მოცილების მიზანს.
ელექტროდიალიზის მეთოდი გამოიყენეს არაორგანული ჩამდინარე წყლების სამკურნალოდ ამიაკის აზოტის მაღალი კონცენტრაციით და მიაღწიეს კარგ შედეგებს. 2000-3000 მგ /ლ ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლებისთვის, ამიაკის აზოტის მოცილების სიჩქარე შეიძლება იყოს 85%-ზე მეტი, ხოლო კონცენტრირებული ამიაკის წყლის მიღება შესაძლებელია 8.9%-ით. ელექტროენერგიის მუშაობის დროს მოხმარებული ელექტროენერგიის ოდენობა პროპორციულია კანალიზაციაში ამიაკის აზოტის ოდენობით. ჩამდინარე წყლების ელექტროდიალიზის მკურნალობა არ შემოიფარგლება pH მნიშვნელობით, ტემპერატურით და წნევით და მისი მოქმედება ადვილია.
მემბრანის განცალკევების უპირატესობებია ამიაკის აზოტის მაღალი აღდგენა, მარტივი ოპერაცია, სტაბილური მკურნალობის ეფექტი და მეორადი დაბინძურება. ამასთან, მაღალი კონცენტრაციის ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების მკურნალობისას, გარდა დეამმომური მემბრანის გარდა, სხვა მემბრანები მარტივია და გახეხილი, ხოლო რეგენერაცია და სარეზერვო ასლი ხშირი ხდება, რაც ზრდის მკურნალობის ღირებულებას. აქედან გამომდინარე, ეს მეთოდი უფრო შესაფერისია წინამორბედი ან დაბალი კონცენტრაციისთვის ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლები.
③ იონის გაცვლის მეთოდი
იონის გაცვლის მეთოდი არის ამიაკის აზოტის ამოღების მეთოდი ამიაკის იონების ძლიერი შერჩევითი ადსორბციის მქონე მასალების გამოყენებით. საყოველთაოდ გამოყენებული ადსორბციული მასალებია გააქტიურებული ნახშირბადის, ზოოლიტის, მონტმორილონიტის და გაცვლის ფისოვანი. ზეოლიტი არის ერთგვარი სილიკო-ალუმინატი სამგანზომილებიანი სივრცითი სტრუქტურით, რეგულარული ფორების სტრუქტურით და ხვრელებით, რომელთა შორის კლინიპტილოლიტს აქვს ძლიერი შერჩევითი ადსორბციის სიმძლავრე ამიაკის იონებისთვის და დაბალი ფასი, ამიტომ იგი ჩვეულებრივ გამოიყენება როგორც ადსორბციული მასალა ამონიის აზოტის ჩამდინარე წყლებში. ფაქტორები, რომლებიც გავლენას ახდენენ კლინიოპტილოლიტის მკურნალობის ეფექტზე, მოიცავს ნაწილაკების ზომას, გავლენიანი ამიაკის აზოტის კონცენტრაციას, კონტაქტის დროს, pH მნიშვნელობას და ა.შ.
ზოოლიტის ადსორბციული ეფექტი ამიაკის აზოტზე აშკარაა, რასაც მოჰყვება რანიტი, ხოლო ნიადაგისა და კერამიზიტის მოქმედება ცუდია. ამიაკის აზოტის ამოღების მთავარი გზა ზოოლიტიდან არის იონის გაცვლა, ხოლო ფიზიკური ადსორბციის ეფექტი ძალიან მცირეა. კერამიტის, ნიადაგისა და რანიტის იონის გაცვლის ეფექტი მსგავსია ფიზიკური ადსორბციის ეფექტისგან. ოთხი შემავსებლის ადსორბციის სიმძლავრე შემცირდა ტემპერატურის მატებით 15-35 ℃ დიაპაზონში და გაიზარდა pH- ის მნიშვნელობის მატებით 3-9 დიაპაზონში. ადსორბციის წონასწორობა მიღწეული იქნა 6H რხევების შემდეგ.
შესწავლილი იქნა ზოოლიტის ადსორბციით ნაგავსაყრელის გაჟონვისგან ამიაკის აზოტის ამოღების მიზანშეწონილობა. ექსპერიმენტული შედეგები აჩვენებს, რომ ზოოლიტის თითოეულ გრამს აქვს შეზღუდული ადსორბციის პოტენციალი 15.5 მგ ამიაკის აზოტით, როდესაც ზოოლიტის ნაწილაკების ზომა 30-16 mesh, ამიაკის აზოტის მოცილების სიჩქარე 78,5%-ს აღწევს, ხოლო იმავე ადსორდული დროით, დოზის და ცოლიტის ნაწილაკების ზომით. ადსორბციის სიჩქარე და ზოოლიტისთვის შესაძლებელია, როგორც ადსორბენტი, ამიაკის აზოტის ამოღების მიზნით. ამავდროულად, აღინიშნება, რომ ზოოლიტის მიერ ამიაკის აზოტის ადსორბციის სიჩქარე დაბალია, ხოლო ზოოლიტისთვის რთულია გაჯერების ადსორბციის სიმძლავრის მიღწევა პრაქტიკულ ოპერაციაში.
შესწავლილი იქნა ბიოლოგიური ზოოლიტის საწოლის მოცილების ეფექტი აზოტის, კოდისა და სხვა დამაბინძურებლების სიმულაციურ კანალიზაციაში. შედეგები აჩვენებს, რომ ამიაკის აზოტის მოცილების სიჩქარე ბიოლოგიური ზოოლიტის საწოლით 95%-ზე მეტია, ხოლო აზოტის აზოტის მოცილება დიდ გავლენას ახდენს ჰიდრავლიკური საცხოვრებლის დროზე.
იონის გაცვლის მეთოდს აქვს მცირე ინვესტიციის, მარტივი პროცესის, მოსახერხებელი ოპერაციის, მოწამვლის და ტემპერატურისადმი უგრძნობელობის უპირატესობა და ზოოლიტის გამოყენება რეგენერაციით. ამასთან, მაღალი კონცენტრაციის ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების მკურნალობისას ხშირია რეგენერაცია, რაც ოპერაციას უხერხულობას მოაქვს, ამიტომ ის უნდა იყოს შერწყმული ამიაკის აზოტის მკურნალობის სხვა მეთოდებთან, ან გამოიყენება დაბალი კონცენტრაციის ამიაკის აზოტის ჩამდინარე წყლების სამკურნალოდ.
საბითუმო 4a Zeolite მწარმოებელი და მიმწოდებელი | Everbright (cnchemist.com)
პოსტის დრო: ივლისი -10-2024